龍巖氣凝膠廠家告訴您氣凝膠的簡(jiǎn)單做法
文章出處:本站 人氣:43618 發(fā)表時(shí)間:2018-11-14 10:59:04
1、氣凝膠的制備過程
氣凝膠的制備通常采用兩步法,第步溶膠-凝膠過程,第二步干燥過程。
2、溶膠-凝膠過程
用含高化學(xué)活性組分的化合物作前驅(qū)體,前驅(qū)物與溶劑產(chǎn)生水解或醇解,在溶液中形成穩(wěn)定的透明溶膠體系,溶膠經(jīng)陳化膠粒間緩慢聚合,形成三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠,凝膠網(wǎng)絡(luò)間充滿了失去流動(dòng)性的溶劑。因此更地看,此法應(yīng)稱為SSG法,即溶液-溶膠-凝膠法,其基本的反應(yīng)如下:
(1) 溶劑化
電離反應(yīng):能電離的前驅(qū)物金屬鹽的金屬陽離子Mz+吸引水分子形成溶劑單元M(H2O)z+n (z為M離子的價(jià)數(shù)),為保持它的配位數(shù)而具有強(qiáng)烈的釋放H+的趨勢(shì)。
M(H2O)nz+=M(H2O)n-1(OH)(z-1)+H+
水解反應(yīng):非電離式分子的前驅(qū)物,如金屬醇鹽M(OR)n(n為金屬M(fèi)的 原子價(jià),R代表烷基),與水反應(yīng):
M(OR)n+xH2O=M(OH)x(OR)n-x+xROHM(OH)n
反應(yīng)可延續(xù)進(jìn)行,直至生成M(OH)n。
(2)縮聚反應(yīng)
失水縮聚:-M-OH+HO-M- = -M-O-M-+H2O
失醇縮聚:-M-OR+HO-M- = -M-O-M-+ROH
3 干燥過程
前驅(qū)體經(jīng)過Sol-gel過程后獲得凝膠,凝膠由富有彈性的固體網(wǎng)絡(luò)和網(wǎng)絡(luò)中的液相溶劑組成,凝膠中存在納米結(jié)構(gòu)微孔。干燥初期,足夠多的液相填充于凝膠孔中,凝膠體積的減少與液體蒸發(fā)的體積相等,無毛細(xì)管力。當(dāng)凝膠體積減少量小于液體蒸發(fā)體積時(shí),液體蒸發(fā)使固相暴露出來,固/液界面被能量更高的固/氣界面所取代,為阻止體系能量增加,孔內(nèi)液體將向外流動(dòng)覆蓋固/氣界面。此時(shí)液相在凝膠孔中形成彎月面,由于液體表面張力的作用,產(chǎn)生了毛細(xì)管壓力。毛細(xì)管力作用于凝膠微孔的孔壁上,這樣將會(huì)導(dǎo)致大量凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的坍塌。因此要想得到氣凝膠,就必須在保持原有凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的情況下,將網(wǎng)絡(luò)中的溶劑排除。為了解決這難題,近年相繼發(fā)展出了超臨界干燥,冷凍干燥,常溫常壓干燥和傳導(dǎo)干燥等技術(shù)。
3.1 超臨界干燥
在氣凝膠制備中,超臨界干燥是常用的干燥方法。所謂的臨界狀態(tài)指的是種氣液共存的狀態(tài)。每種物質(zhì)都有其固有的臨界溫度Tc和臨界壓力Pc,在臨界溫度Tc以上時(shí),不論加入多大壓力都不能使氣體液化;Pc是指在臨界溫度Tc下氣體液化所需的壓力。
由于液體的表面張力與溫度有如下關(guān)系:
(γ為液體的表面張力;γ0為與分子間引力有關(guān)的液體特性常數(shù);T為體系的溫度;TC為臨界溫度;)所以根據(jù)公式,在臨界條件下(T=TC),氣液界面將消失,表面張力趨于零,這樣凝膠微孔中就不存在毛細(xì)管附加壓力了。因此超臨界干燥,可以保持凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),防止納米粒子的團(tuán)聚和微孔結(jié)構(gòu)的坍塌。
常用干燥介質(zhì)的臨界參數(shù),實(shí)際中常用的三種干燥介質(zhì)是甲醇,乙醇和二氧化碳,但由于甲醇,乙醇易燃、易爆且臨界條件較苛刻,故大規(guī)模制備時(shí)仍采用二氧化碳。
3.2 冷凍干燥
各種干燥方法的主要目的都是為消除或減小干燥過程中對(duì)內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的破壞力,尤其是毛細(xì)管力。超臨界干燥通過在高溫高壓下產(chǎn)生的超臨界流體來消除氣/液界面,從而消除毛細(xì)管壓力;而冷凍干燥恰恰相反,是在低溫低壓下將濕凝膠凍為固態(tài),然后通過升華作用來干燥。干燥過程中氣/液界面轉(zhuǎn)變?yōu)楣?氣界面,避免了微孔內(nèi)彎月面的形成,從而消除毛細(xì)管力。因此冷凍干燥獲得的干凝膠也叫凍凝膠。凍凝膠與氣凝膠的性質(zhì)比較見表2,雖然凍凝膠也有很大的比表面積,但與超臨界干燥技術(shù)制備的產(chǎn)品相比,仍有定的差距,且孔容較小。凝膠冷凍的過程是固化相變的過程,通常會(huì)發(fā)生定體積的變化,且有晶核形成和溶劑晶體長(zhǎng)大的趨勢(shì),這也可能會(huì)對(duì)凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生破壞,并形成非常大的孔洞。
3.3 常溫常壓干燥
常壓常壓干燥與其他干燥方法相比,所需設(shè)備簡(jiǎn)單,旦工藝成熟,就能進(jìn)行連續(xù)化和規(guī)?;a(chǎn)。因此常溫常壓干燥是有希望大規(guī)模運(yùn)用的種干燥方法。
通常,凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不可能非常均勻,凝膠內(nèi)部的孔道有粗有細(xì)。這樣,在同塊凝膠內(nèi),應(yīng)力的不均衡往往會(huì)造成開裂或粉碎。非超臨界干燥方法可以通過以下措施來實(shí)現(xiàn):增強(qiáng)凝膠網(wǎng)絡(luò)骨架的強(qiáng)度,改善凝膠中孔洞的均勻性,凝膠的表面修飾以及減小溶劑的表面張力等。
氣凝膠
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